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斯坦福大學(xué)用銀涂層增強(qiáng)電解質(zhì)抗裂性 提升鋰金屬電池性能

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核心提示:據(jù)外媒報(bào)道,斯坦福大學(xué)(Stanford)的研究人員為固體電解質(zhì)開(kāi)發(fā)了一種超薄銀涂層,可提高其抗裂性,有望在鋰金屬電池的安全性和

據(jù)外媒報(bào)道,斯坦福大學(xué)(Stanford)的研究人員為固體電解質(zhì)開(kāi)發(fā)了一種超薄銀涂層,可提高其抗裂性,有望在鋰金屬電池的安全性和使用壽命方面取得突破。

0116斯坦福銀涂層.jpg

圖片來(lái)源:斯坦福大學(xué)

理論上,在電池正負(fù)極之間使用固態(tài)而非液態(tài)的電解質(zhì),可以制造出比目前市面上的鋰離子電池更安全、能量密度更高、充電速度更快的可充電鋰金屬電池。幾十年來(lái),科學(xué)家和工程師們一直在探索多種途徑來(lái)實(shí)現(xiàn)鋰金屬電池的巨大潛力。目前研究的固態(tài)晶體電解質(zhì)存在一個(gè)主要問(wèn)題:在使用過(guò)程中會(huì)產(chǎn)生微小裂紋,這些裂紋會(huì)不斷擴(kuò)大,最終導(dǎo)致電池失效。

斯坦福大學(xué)的研究人員在三年前發(fā)表的研究成果基礎(chǔ)上,進(jìn)一步發(fā)現(xiàn),在固體電解質(zhì)表面退火一層極薄的銀涂層似乎能有效解決這個(gè)問(wèn)題。三年前,他們揭示了這些微小缺陷的形成和擴(kuò)展機(jī)制。三年后的今天,發(fā)表在《自然·材料(Nature Materials)》期刊上的報(bào)道指出,這種涂層能使電解質(zhì)表面的抗機(jī)械壓力能力提高五倍。此外,它還能顯著降低鋰離子滲入已有缺陷的風(fēng)險(xiǎn),尤其是在快速充電過(guò)程中,鋰離子滲入會(huì)導(dǎo)致納米裂紋擴(kuò)展成納米裂縫,最終使電池失效。

機(jī)械工程副教授Wendy Gu表示:“我們和其他研究人員正在努力改進(jìn)的這種固體電解質(zhì)是一種陶瓷,它可以讓鋰離子輕松地來(lái)回穿梭,但它很脆。從極其微小的尺度來(lái)看,它就像那些表面有細(xì)小裂紋的陶瓷盤(pán)子或碗一樣。真正的固態(tài)電池是由多層堆疊的陰極-電解質(zhì)-陽(yáng)極薄片構(gòu)成的。要制造出沒(méi)有一丁點(diǎn)瑕疵的此類(lèi)電池幾乎是不可能的,而且成本會(huì)非常高昂。我們認(rèn)為,保護(hù)層可能更現(xiàn)實(shí),而少量的銀似乎就能起到很好的效果?!?/p>

此前其他科學(xué)家曾研究過(guò)在與本研究相同的固體電解質(zhì)材料(因其由鋰、鑭、鋯原子和氧原子混合而成被稱(chēng)為“LLZO”)上使用金屬銀涂層。雖然之前的研究使用金屬銀來(lái)提高電池性能,但這項(xiàng)新研究使用的是溶解態(tài)的銀,即失去一個(gè)電子的銀(Ag+)。與金屬固態(tài)銀不同,這種溶解的帶電銀直接起到了增強(qiáng)陶瓷抗裂性的作用。

研究人員在LLZO表面沉積了一層3納米厚的銀層,然后將樣品加熱至300攝氏度(572華氏度)。加熱過(guò)程中,銀原子擴(kuò)散到電解質(zhì)表面,與體積小得多的鋰原子交換位置,擴(kuò)散深度達(dá)20至50納米。銀以帶正電的離子形式存在,而非金屬銀,科學(xué)家認(rèn)為這是防止裂紋形成的關(guān)鍵。在存在缺陷的地方,部分帶正電的銀離子能阻止鋰離子侵入并在電解質(zhì)內(nèi)部形成破壞性的分支。

這種方法表明,超薄表面涂層可以降低電解質(zhì)的脆性,使其在快速充電和壓力等極端電化學(xué)和機(jī)械條件下更加穩(wěn)定。研究人員利用掃描電子顯微鏡內(nèi)的專(zhuān)用探針,測(cè)量了使表面斷裂所需的力。與未經(jīng)處理的材料相比,經(jīng)銀處理的固體電解質(zhì)所需的斷裂壓力幾乎高出五倍。

到目前為止,這些實(shí)驗(yàn)都是在小型測(cè)試樣品而非完整電池上進(jìn)行的。研究人員現(xiàn)在正將這種銀基表面處理技術(shù)應(yīng)用于完整的鋰金屬電池,以觀察該涂層在實(shí)際使用條件下的性能,例如反復(fù)快速充電和長(zhǎng)期使用。


 
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